Desalination

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Author: Hans-Jürgen Schwarz
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Abstract

If there is an increased salt load, the reduction of the salts is a method to deal with. Salt reduction measures include the possibilities of cpompress desalination, alone or in combination with other methods. Reducing the salt content of an object in a water bath as well as by electric current supported means are other options. When choosing the method the protection of the object has always the first priority. By appropriate investigations the success of a measure has to be ensured.

Introduction

Desalination is the removal of salts and salt-forming ions out of the pore structure of porous materials such as natural rocks (sandstones, limestones, tuffs, etc.), brick or terra cotta, plaster and wall paintings, in situ at the object or on moveable objects in the workshop.

The most commonly encountered salts are sulphates (Gipsum CaSO₄•2H₂O, Mirabilite (Thenardite) Na₂SO4•10H₂O (Na₂SO₄), magnesium sulphate (MgSO4•7H₂O u.a), chlorides (NaCl u.a.) und nitrates (Nitrokalit KNO₃ u.a.). In individual cases, differnet salts can exist side by side, and a variety of salt-forming ions in the pore solution.

Salze zerstören das Gefüge der porösen Stoffe und führen z. B. zum Absanden mit teils hohem Materialverlust. Die Zerstörung und das Schadensbild sind abhängig von den kristallisierenden Salzen, der Konzentration der Salzlösungen und dem Umfeldklima. Besonders schädlich sind Klimaschwankungen um die Deliqueszenzfeuchte der sich bildenden Salze. Daneben können wasserlösliche Salze sich auch auf Konservierungsmaßnahmen wie Festigung, Hydrophobierung, Anstrich oder Verputz negativ auswirken bzw. diese Maßnahmen unmöglich machen. Aus diesen Gründen ist für den Erfolg und die Dauerhaftigkeit einer Maßnahme die Reduzierung des Salzgehaltes eine unabdingbare Voraussetzung.

Die Entsalzung/Salzreduzierung kann auf mehrere Arten erfolgen [Sawdy.etal:2006]Title: Desalination—rubbing salt into the wound?
Author: Sawdy, Alison; Heritage, Adrian
. Auf den Einsatz von Putzen/Mörteln bei salzbelasteten Materialien [Auras:2008]Title: Poultices and mortars for salt contaminated masonry and stone objects
Author: Auras, Michael
wird an anderer Stelle eingegangen.

Water Bath Desalination

Diese Methode ist nur bei Objekten durchführbar, welche in eine Werkstatt transportiert werden können, im Regelfall also bei Skulpturen und Objekten, die zu einer Restaurierung abgebaut werden können.[Franzen.etal:2008]Title: Water bath desalination of sandstone objects
Author: Franzen, Christoph; Hoferick, Frank; Laue, Steffen; Siedel, Heiner

Das mit Salzen belastete Objekt wird in ein Bad mit kaltem oder leicht erwärmten Wasser gelegt. Das Wasser kann umgewälzt und dabei entsalzt werden. Im einfacheren Fall wird das Wasser von Zeit zu Zeit ausgetauscht. Die Wirksamkeit der Entsalzung wird durch Messung der Leitfähigkeit des Wasserbades kontrolliert.

Grad und Geschwindigkeit der Entsalzung sind abhängig von der Größe des Objektes, der Materialart (z.B. feinporig oder grobporiger Stein), der Art der Salze und salzbildenden Ionen, deren Menge und Verteilung im Porengefüge. Oberflächennah konzentrierte Salze werden schneller entfernt als die aus tieferliegenden Bereichen. Allgemein muss bei lebensgroßen Figuren mit mehrwöchigen bis mehrmonatigen Anwendungen gerechnet werden.

Entsalzungen im Wasserbad haben bei Eignung des Objektes generell gute Erfolgsaussichten. Besondere Risikofaktoren sind:

• die totale Durchfeuchtung des gesamten Porengefüges, Gefährdung von Farbschichten;
• bei fortgeschrittenem Zerstörungsgrad: durch das Wasser wird die mürbe Oberfläche abgelöst;
• liegen Salze vor, die in mehreren Hydratstufen vorliegen können, so können Hydratationssprengungen ausgelöst werden, die zu Substanzverlust führen.

Eine Vorfestigung bei mürben Oberflächen mit geeigneten Festigungsmitteln ist u.U. möglich (z.B. Kieselsäureester). Die Entsalzung kann dadurch z.T. erheblich verzögert werden.

Desalination compresses

Die Kompressenentsalzung [WTA_E 3-13-01/D:2003]The entry doesn't exist yet. beruht auf dem Prinzip, Salze in Wasser zu lösen und aus dem salzbelasteten, porösen, mineralischen Baustoff in die Kompresse zu transportieren [Sawdy.etal:2010]Title: Optimizing the extraction of soluble salts from porous materials by poultices
Author: Sawdy, Alison; Lubelli, Barbara; Voronina, V.; Pel, Leo
. Der Transport von gelösten Salzen kann sowohl durch deren Eigenbewegung als auch durch die sich bewegende Flüssigkeit erfolgen. Eine Flüssigkeitsbewegung wird durch einen Feuchtegradienten (Kapillartransport) oder durch Temperatur-, Dichte- und Druckgradienten (Konvektion) ausgelöst, wobei in der Flüssigkeit gelöste Salze mit dieser transportiert werden. Dagegen führen Konzentrationsgradienten zur Eigenbewegung der Salzionen (Diffusion). Der Kapillartransport (Advektion) wird durch das Porengefüge des Baustoffes bestimmt und kann in einfacher Weise durch den Wasseraufnahmekoeffizienten charakterisiert werden [Heritage.etal:2008]Title: How do conservators tackle desalination? An international survey of current poulticing methods
Author: Heritage, Adrian; Sawdy, Alison; Funke, Fredericke; Vergès-Belmin, Veronique; Bourges, Anne
. Die Transportrichtung der Ionen verläuft entsprechend dem Feuchtegradienten vom feuchteren zum trockeneren Bereich. Die treibende Kraft für einen Ionentransport durch Diffusion ist ein Konzentrationsgefälle. Die Ionen diffundieren entsprechend dem Konzentrationsgradienten von der höheren zur niedrigeren Konzentration. Diffusion findet auch als Oberflächendiffusion an den Grenzflächen statt. Der konvektive Transport wird durch Druck-, Dichte- und Temperaturdifferenzen hervorgerufen und kann in einfacher Weise durch die Wasserdurchlässigkeit und andere Versuche überprüft werden. Dieser Transportprozess tritt bevorzugt in größeren Poren (> 0,1 mm), Rissen und Hohlstellen auf.

Die beschriebenen Prozesse treten gemeinsam auf. In welcher Größenordnung die einzelnen Transportprozesse zur Entsalzung beitragen, hängt von den Eigenschaften des Kompressenmaterials sowie den Umgebungs- und Verfahrensbedingungen ab. Die sich einstellenden Feuchte- und Salzströme werden darüber hinaus wesentlich vom komplexen Wechselspiel zwischen Feuchtezustand, Salzverteilung und Eigenschaften des Untergrundmaterials, insbesondere desser Porosität [Pel.etal:2010]Title: Physical principles and efficiency of salt extraction by poulticing
Author: Pel, Leo; Sawdy, Alison; Voronina, V.
[Lubelli.etal:2010]Title: Desalination of masonry structures: fine tuning of pore-size distribution of poultices to substrate properties
Author: Lubelli, Barbara; van Hees, Rob P. J.
, beeinflusst.

Die Salzreduzierung durch Kompresssen ist die am häufigsten angewandte Methode [Bourges.etal:2008]Title: Comparison and optimization of five desalination systems on inner walls of Saint Philibert church in Dijon, France
Author: Bourgès, Anne; Vergès-Belmin, Veronique
[Verges-Belmin.etal:2005]Title: Desalination of masonries and monumental sculptures by poulticing: a review
Author: Vergès-Belmin, Veronique; Siedel, Heiner
. In den letzten Jahren wurden, insbesondere auch durch die Arbeiten im EU Projekt "Desalination", große methodische Fortschritte [Sawdy.etal:2008]Title: A review of salt transport in porous media, assessment methods and salt reduction treatments
Author: Sawdy, Alison; Heritage, Adrian; Pel, Leo
erzielt.

Electrochemical desalination

Diese Methode kann in der Werkstatt oder am Objekt vor Ort durchgeführt werden. Durch Anlegen einer Spannung wandern die Salzionen zur Anode bzw. zur Kathode. Die Elektroden müssen ebenfalls in eine Kompresse eingebettet oder in einen Mauerwerkschlitz eingemörtelt sein.

Grundlage dieser Methode sind die Prozesse der Elektrokinese bzw. der Elektroosmose. Wird mit Hilfe von Elektroden ein elektrisches Feld angelegt, so wandern die Ionen zu den entgegengesetzt geladenen Polen.

Die elektrochemische Entsalzung nach dem Prinzip der Elektroosmose z. B. nach dem AET-Verfahren (Aktive Entsalzung und Trocknung) wird in der Literatur kontrovers diskutiert. Allgemein benötigt man für eine wirkungsvolle Entsalzung entweder zahlreiche stabförmige Elektroden, die in Schlitze oder Bohrlöcher eingemörtelt werden. Der Abstand sollte nicht über 30cm liegen. Besser geeignet scheinen netzförmige Elektroden, die in einer Kompresse auf die Oberfläche gelegt werden.

Ein großes Problem besteht darin, an jeder Elektrode einen gleich guten elektrischen Übergang herzustellen. Sonst fließt der Strom nur über eine Elektrode, was ohne besondere Schaltungen nicht überprüft werden kann.

Die angelegte Spannung muss in der Größenordnung von einigen Zehner Volt liegen, was bei Anwendung im Freien zu Sicherheitsproblemen führen kann. Die Entsalzung nach diesen Verfahren wirkt grundsätzlich nur, wenn ausreichend Feuchtigkeit vorhanden ist. Aus diesem Grund müssen die Objekte feucht gehalten werden.

Aufgrund der sehr komplizierten und noch nicht hinreichend bekannten Entladungsreaktionen der Ionen an den Elektroden kann es zur Rückwanderung von Ionenkomplexen in das Objekt kommen. Dies trifft insbesondere auf Ionen mit amphoteren Eigenschaften zu (z. B. Magnesiumionen).

Weiterhin können durch die Entladungsreaktionen an den Elektroden sehr starke pH-Wert-Verschiebungen zu stark saurem beziehungsweise stark alkalischem Milieu führen. Schäden im Bereich der Elektroden werden dadurch hervorgerufen.

Im Falle hoher Salzbelastung könnte ein neues Verfahren von Friese zur Anwendung kommen ([Venzmer:1991]Title: Sanierung feuchter und versalzener Wände
Author: Venzmer, Helmuth
). In solchen Fällen kann allein durch elektrische Feldeinflüsse der Ionentransport nicht in Bewegung gebracht werden. Deshalb werden Saugnäpfe im Ziegelformat auf die Wandoberfläche gesetzt. Unter Vakuumbedingungen wird eine Flüssigkeit an der Probenfläche vorbeigeführt. Sie benetzt und ist in der Lage, den Salzionentransport in Gang zu setzen. Diese Salze werden damit quasi abgewaschen und wegtransportiert.

Evaluation criteria

(nach [Snethlage:1994]Title: Entsalzung
Author: Snethlage, Rolf
)

Salze sind fast immer ursächlich an der Zerstörung von historischer Substanz beteiligt. Bei der Entscheidung, ob eine Entsalzung durchgeführt werden muss oder kann, sind folgende Überlegungen anzustellen:

Beurteilung der Substanzgefährdung des Objekts durch die Salzbelastung

Es ist abzuwägen, ob die Maßnahme der Entsalzung u. U. einen größeren Substanzverlust nach sich zieht als das Belassen des gegenwärtigen Zustandes. Vertretbar ist die Entscheidung, keine Entsalzung vorzunehmen, dann, wenn beispielsweise das Klima so stabilisiert werden kann, dass die vorhandenen Salze keinen Auflösungs- und Kristallisationszyklen mehr unterliegen.

Zweckmäßigkeit der Entsalzung

Es ist zu prüfen, ob eine Entsalzung überhaupt erfolgreich durchführbar ist. Erfolg verspricht eine Entsalzung nur dann, wenn die Salze hauptsächlich in der Oberflächenzone auftreten. Gleichmäßige Versalzungen von annähernd 1 Gew.% über die gesamte Mauerwerksstärke, wie sie häufig bei Nitratversalzung auftreten, können nicht mit Aussicht auf Erfolg behandelt werden. Hier sind andere Lösungen, z. B. Nutzungsänderungen, anzustreben.

Schonung der Originalsubstanz

Bei einer Entsalzung können durch das angewendete Verfahren, wie oben beschrieben, Gefahren für das Objekt auftreten. Es ist vor allem zu berücksichtigen, dass falsch aufgebrachte Kompressen unter Umständen nicht mehr von der Oberfläche abgezogen werden können.

Mögliche Beeinträchtigung anderer Konservierungsmaßnahmen

Geringere Konzentrationen von Salzen gefährden nicht den Erfolg von Konservierungsmaßnahmen. Entsalzungen können dann entfallen. Allerdings läßt sich nur ein materialspezifischer Grenzwertbereich einer Salzbelastung angeben, da Porosität, Porenradienverteilung und Klima eine entscheidende Rolle spielen. Hier ist im Einzelfall nach Gutachten zu entscheiden. Es ist bekannt, dass Salze in höheren Konzentrationen eine Festigung mit Kieselsäueester oder eine Hydrophobierung beeinträchtigen. Auch die Dauerhaftigkeit der Maßnahme wird stark eingeschränkt.

Success control

Die Salzgehalte im Gestein, Putz oder Ziegel sind vor und nach der Anwendung zu messen, um den Erfolg der Entsalzung zu kontrollieren.

Über Entsalzung an Gebäuden liegen nur wenige Erfahrungen vor. Grundsätzlich kann man eine befriedigende Entsalzung gleich welcher Art nur dann erwarten, wenn die Salze oberflächennah in 1-2 cm Tiefe angereichert sind. Sowohl mit Kompressen als auch mit elektrochemischer Entsalzung beträgt der Wirkungsradius nur wenige Zentimeter.

Bisher existieren nur Musterflächen an wenigen Objekten. So konnte z.B. mit zweimaligen Kompressenansatz Bentonit/Sand/Zellulose eine NaCl-Versalzung im Spritzwasserbereich des Nürnberger Tores in Forchheim zu 90% entfernt werden, da die Versalzung nur auf den obersten Zentimeter beschränkt war.

Literature

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